Термодинамика нелинейных систем
       5. Осцилляторы при кристаллизации малорастворимых веществ

     5.5. Выражение для избыточного производства энтропии

     Для выявления истинных причин возникновения диссипативных структур при кристаллизации рассмотрим избыточное производство энтропии (производную термодинамической функции Ляпунова), которое для процесса кристаллизации имеет вид [33]:
  (5.8)
Здесь J - скорость зародышеобразования; Х - движущая сила процесса кристаллизации; - плотность кристалла; - нулевой момент функции распределения кристаллов по размерам; - скорость роста кристалла.
     Слагаемые в правой части выражения (5.8) характеризуют внутренние необратимые процессы, протекающие в системе: зародышеобразование и рост кристаллов, соответственно.
     Скорости зародышеобразования и роста кристалла определяются по формулам:
 
где - размер (объём) зародыша; - константа скорости зародышеобразования; Е - энергия активации кристаллизации; - текущая и равновесная концентрации раствора; - константа скорости роста кристалла.
     Движущая сила процесса кристаллизации определяется величиной пересыщения раствора (т.е. разницей между текущей и равновесной концентрациями) по формуле:
 
     Подставляя соотношения для J, и Х в (5.8), после соответствующих преобразований получим избыточное производство энтропии для процесса кристаллизации в явном виде:
  (5.9)