Согласно второму началу термодинамики (1.1) состояние равновесия изолированной системы устойчиво, если оно соответствует максимуму энтропии. Энтропию системы, находящейся вблизи равновесного состояния, можно представить в виде:

(5.1)

Здесь - значение энтропии в состоянии равновесия; и - первая и вторая вариации энтропии системы. Под вариацией какого-либо параметра Y понимают отклонение величины этого параметра от его стационарного или равновесного значения под воздействием внешних возмущений:      Поскольку является максимальным значением энтропии, член первого порядка обращается в нуль, и следовательно, устойчивость состояния системы, находящейся вблизи равновесия, определяется знаком члена второго порядка . Таким образом, в области, близкой к равновесию, играет роль функции Ляпунова.
     Для многофазной гетерогенной среды, в которой могут происходить химические и фазовые превращения, вторая вариация энтропии имеет вид: Здесь - удельная энтропия i-й фазы (i = 1,2); - средняя плотность i-й фазы; - энтропия и средняя плотность j-го компонента в i-й фазе.
     С помощью ряда преобразований [6], это выражение можно представить в виде квадратичной формы:

(5.2)

Здесь - удельный объём, теплоёмкость, истинная плотность, температура и коэффициент сжимаемости i-й фазы (i = 1,2), соответственно; - химический потенциал k-го компонента в i-й фазе;