Неравновесная термодинамика, в отличие от равновесной, базируется на теории поля.
В качестве аппарата теории поля рассмотрим механику гетерогенных сред и дадим математическое описание процессов
с фазовыми переходами и химическими реакциями, происходящими в полидисперсных гетерогенных средах.
Рассмотрим многофазную полидисперсную среду, где одна фаза (сплошная, несущая) -
газ или жидкость, а другие фазы (дисперсные r-фазы) - включения твёрдых частиц, капель жидкости или газовых пузырьков, размеры (объёмы) которых изменяются от r - dr
до r + dr. Дисперсность гетерогенной фазы характеризуется функцией f(r),
так что f(r)dr - число включений в единице объёма смеси, размеры (объёмы) которых -
от r до r + dr. В каждой из r-фаз размеры (объёмы) включений остаются постоянными, меняется только их число.
Движение смеси будем изучать при следующем допущении: расстояния, на которых
параметры течения смеси меняются существенно (вне поверхности разрыва), много больше размеров включений и расстояний между ними [6, 7].
В отличие от гомогенной смеси, где каждый компонент рассматривается как
занимающий весь объём смеси равномерно с другими компонентами, в гетерогенной смеси каждая фаза занимает лишь
часть объёма смеси. В связи с этим возникает необходимость введения объёмных долей фаз и средних плотностей
фаз в каждой точке объёма, занятого смесью:
|
|
|
где V - объём смеси,
- плотность смеси;
Vi - объём i-й фазы,
- истинная и средняя плотности i-й фазы,
- объёмное содержание (объёмная доля) i-й фазы;
R - наибольший размер (объём) включений;
индекс 1 относится к несущей (сплошной) фазе, индекс 2 - к дисперсной (гетерогенной) фазе.
На основании введённого допущения можно принять, что несущая фаза и
все r-фазы - континуумы, заполняющие один и тот же объём и имеющие каждая свою плотность,
массу, скорость, температуру. Введение многоскоростного континуума необходимо, так как скорости относительного
движения фаз в смеси по порядку могут быть равны скоростям их абсолютного движения. Первую фазу будем описывать
моделью вязкой жидкости. В качестве тензоров поверхностных сил и тензоров вязких напряжений
примем [8]:
где - символ Кронекера;
P - давление;
- тензор скоростей деформаций несущей фазы;
- коэффициенты вязкости,
- вектор средней массовой скорости сплошной фазы.
Введя основные допущения, перейдём к математическому описанию массообменных химико-технологических процессов,
происходящих в полидисперсных средах, в рамках многоскоростной модели. Запишем уравнения сохранения массы,
импульса, энергии с учётом фазовых переходов на включениях [6] (данная система уравнений пригодна для
математического описания процессов кристаллизации, сушки, экстракции, ректификации).
|