Результат, выраженный соотношениями взаимности Онзагера,
может показаться более чем скромным. Однако это впечатление обманчиво. Значение соотношений взаимности состоит
прежде всего в том, что соотношения симметрии позволяют связывать различные физические
процессы - например, явление термодиффузии (эффект Соре) и обратный процесс - диффузионный термоэффект (эффект Дюфура).
Таким образом, феноменологические уравнения (4.3) и (4.4) являются термодинамическими обобщениями законов Фика и Фурье. Первые слагаемые в правых частях этих уравнений характеризуют прямые эффекты; вторые слагаемые - перекрёстные эффекты. Соотношения взаимности Онзагера были первым значительным результатом в термодинамике необратимых процессов. Они показали, что предмет этой науки заслуживает внимания ничуть не меньше, чем предмет традиционной равновесной термодинамики, не уступая последнему в плодотворности. Вывод соотношений взаимности ознаменовал сдвиг интересов от равновесных явлений к неравновесным. Гипотеза о линейных связях потоков и движущих сил позволяет в общем виде рассматривать различные процессы (явления переноса, фазовые переходы, химические реакции). Вместе с тем в области больших градиентов макропараметров она неприменима. В связи с этим принято говорить о линейной термодинамике необратимых процессов, основанной на линейных соотношениях (4.1) (в которых не учитываются члены порядка выше первого и допускается независимость феноменологических коэффициентов от движущих сил). |