Вторая вариация энтропии физико-химической системы (5.2)
является функцией Ляпунова для стационарных состояний системы вдали от равновесия,
так как в стационарном состоянии она равна нулю ,
а в его окрестности - является отрицательно определённой квадратичной формой. Следовательно, согласно второму
методу Ляпунова для устойчивости стационарного состояния вдали от равновесия необходимо потребовать, чтобы
производная термодинамической функции Ляпунова имела положительный знак в окрестности этого состояния. В случае
совпадения знаков термодинамической функции Ляпунова и её производной исходное стационарное состояние системы
становится неустойчивым, и возможно возникновение качественно иного состояния системы.
Выражение (5.7) по структуре напоминает выражение для изменения энтропии (3.5). Соотношение в первых квадратных скобках характеризует приращение избытка энтропии системы за счёт обмена с окружающей средой энергией и веществом. Соотношение во вторых квадратных скобках характеризует приращение избытка энтропии за счёт внутренних необратимых процессов; по аналогии с термином "производство энтропии" оно было названо избыточным производством энтропии [3]. Таким образом, если |